Cú húc đầu vào Materazzi ở World Cup 2006 có thể là vết đen trong sự nghiệp của Zidane. Song chính điều đó đã đưa anh trở thành người hùng bất diệt của nước Pháp. Xem thêm: FABET Đã 14 năm trôi qua kể từ ngày Zinedine Zidane húc đầu vào ngực Marco Materazzi ở trận chung kết World Cup 2006. Chứng kiến khoảnh khắc đó, đám đông người hâm mộ trên sân Olympic Berlin huýt sáo như điên dại. Materazzi bất ngờ ngã xuống sân. Các bình luận viên tỏ ra bối rối. Họ nghĩ rằng David Trezeguet đã làm điều gì đó. Hàng trăm triệu ánh mắt của người hâm mộ trên toàn thế giới qua màn ảnh nhỏ hướng về phía Materazzi, nhưng không ai nhìn thấy gì. Tuy nhiên, Gianluigi Buffon đã nhìn thấy toàn bộ sự việc. Anh chạy về phía trọng tài biên, phân trần và chỉ tay về phía Zidane. Bên ngoài đường piste, HLV Marcello Lippi tỏ ra vô cùng kiềm chế. Sau khi thảo luận với các trợ lý, trọng tài chính Horacio Elizondo tiến về phía đội trưởng đội tuyển Pháp. Chiếc thẻ đỏ được rút ra. Zidane vung tay qua đầu, cố gắng giải thích rằng anh đã bị khiêu khích, nhưng vô ích. Cú húc đầu đi vào lịch sử Zidane đã mở tỷ số cho Pháp trong trận chung kết theo cách táo bạo nhất. Sau khi Florent Malouda bị Materazzi phạm lỗi trong vòng cấm, Zidane thực hiện pha sút phạt đền theo kiểu panenka và thành công. Không có bất kỳ cầu thủ nào đủ tự tin và táo bạo để làm được như vậy, trừ Zidane. Zidane từng nói rằng “thà chết chứ không xin lỗi” Marco Materazzi vì cú húc đầu trong trận chung kết World Cup năm 2006. Rất nhiều video và góc quay cho thấy Materazzi đã nói điều gì đó. Tuy nhiên, những lời nói của anh chỉ có Zidane, người thực sự nghe thấy và người mà Materazzi muốn sẽ nghe thấy. Bất chấp những cáo buộc thô lỗ và không có bằng chứng của nhiều tờ báo, những lời nói của Materazzi không phải phân biệt tôn giáo hay chủng tộc.